多孔层柱磷酸锆在Prins缩合反应中的应用

随着化学工业的蓬勃发展,石油资源短缺的矛盾日益突出,为了保证可持续发展,以生物质等其它来源作为原料生产燃料及化学品是唯一的出路.我国有着丰富的松节油资源,其产量居世界第二位,蒎烯是松节油中的主要成分,因此研究以蒎烯为原料出发的反应,对于松节油的深加工和综合利用有着十分重要的意义.66一二甲基双环-(311)-2-庚烯一2-乙醇,俗称诺卜醇,就是通过届一蒎烯与多聚甲醛缩合反应得到的产物(Schemel),它具有薄荷及芳樟醇香气,在调制木香型化妆品及皂用香精等香料化工方面有着广泛的应用.

传统的诺卜醇合成方法是以固体Lewis(ZnCI)作为催化剂,在高温高压条件下反应,该生产工艺能耗高、污染大,而且高温反应条件下届-蒎烯容易发生异构化生成单环的莰烯或柠檬烯等副产物,从而降低了目标产物诺卜醇的得率.近年来,人们将酸性黏土、介孔金属氧化物和介孔材料MCM-41SBA15作为载体负载Lewis酸用于上述催化反应,使反应温度大大降低.含zrSnzn等杂原子的MCM-41被认为是此缩合反应的优良催化剂.然而在利用这类材料时如何避免活性组分的流失是工业化应用的关键.

层状磷酸锆是一类常见的层状材料,由于其层板稳定、耐酸耐水、结构与活性位易于设计,一直是人们比较关注的催化新材料.JimenezLopez报道的多孔层柱磷酸锆,由于具有更大的表面积、更通畅的孔道结构以及保存更好的层板表面P-0H酸性位,因而在NO的选择性催化还原、芳香烃的加氢还原以及α一蒎烯异构化等反应中表现出更佳的催化性能.该材料的催化性能还可以通过改变柱子组成或在柱子上引入其它基团得以进一步提高.

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